2000年8月，李玟参加台视节目《综艺旗舰》为帮助“喜愿儿”基金会而进行三场义卖，捐^{自编x4855619}衣物以及稀有唱^{自编x4855616自编x4855615}。2001年10月，^{自编x4855611自编x4855614}民大会堂被“中国2001国际志愿者年委员会”授予“中国志愿者形象大使”称号，向全社会传播志愿服务理念，弘扬“奉献、友爱、互助、进步”的志愿者精神。2001年，为台湾重灾区小朋友拍摄公益广告，5月^{自编x4855629}席北京举行的联合国儿童基金会筹款活动，6月，与张卫健、刘德华^{自编x4855625}NMG旗下艺^{自编x4855624自编x4855621}香港红磡体育馆演出“生命重燃－慈善演唱会”。10月受邀录制美国Discovery探索频道并担任美国国家地理频道主持人。

2002年，赴美国担任NBA球赛表演嘉宾。同年1月24日和沙吉（Shaggy）共同主持在新加坡室内体育馆举行的第二届MTV亚洲大奖颁奖典礼。2003年，参与录制抗非典公益歌曲《手牵手》。2005年，参与演唱“爱心无国界演艺界大汇演-南亚海啸”主题曲《爱》。2005年，受邀出席香港迪士尼乐园开幕式，并录制香港迪士尼纪念专辑《风中奇缘》中文主题曲。

2007年2月，参加香港癌症基金会慈善餐舞会，为筹募癌症服务善款出力。2月15日，票选成为《北美春节晚会》首位中国文化形象大使。2008年，四川汶川地震李玟在5月13日赴台举办亚洲媒体见面时，捐款220万元台币献爱心，并制作赈灾电台版《IHaveADream》，呼吁公众出钱出力。

2009年5月12日，四川大地震一周年，出席“南华早报希望之家”慈善晚宴，作为特别表演嘉宾。8月22日，八八水灾重创南台，放下唱^{自编x4855626}宣传，跟着中兴大学社工系的同学赴台东探视灾区小朋友，表达^{自编x4855612}的关心。除了捐款台币200万元外，还特地带了糖果与蜡笔送给灾区孩童。8月24日，在台北举行签唱会，并义卖T恤。8件T恤总共募得台币8万6千元，并全数捐赠给红心字会。担任2009年世界地球日形象代言人。

2010年4月27日，出席香港“情系玉树关爱行动”汇演，演唱歌曲《祝福》。9月8日，在上海参加慈善明星综艺节目《闪电星感动》，为云南山区的孩子们募得十万元的爱心善款。9月15日，回台湾为身心障碍儿童募款，与听障艺人共同献爱心。

2011年4月，出席香港“爱心无国界311烛光晚会”，与刘美君合唱歌曲《BridaeOverTrouledWater》。8月，世界大学生运动会在深圳举行，李玟二度受邀出席开幕式并表演。2012年9月，以“粉红大使”身份，出席香港癌症基金会“粉红革命”关注乳癌及筹款活动启动礼，并鼓励市民出力支持“粉红革命”。2013年4月，四川雅安地震，现身中国红十字会成都备灾救灾中心做志愿者，提前准备了一卡车的生活物资，运送给震区灾民，并为志愿者加油助威。

2014年7月7日，和赵增熹在香港举办《欢乐今宵慈善演唱会》，筹到7位数善款拨捐香港癌症基金会。2015年4月23日，亮相第5届北京国际电影节闭幕式。2016年1月30日，李玟和丈夫乐裕民出席“香港癌症基金会慈善餐舞会”。

2024年6月15日，是李玟出道30周年的日子，^{自编x4855622}生前与两位胞姐将老歌《WhenWillISeeYouAgain》翻唱成中文版《珍惜今天》。二姐李思林日前受访时透露，当天会在CoCo长眠的武汉墓园举行铜像揭幕仪式，又指正与唱片公司商讨合作推出新歌《珍惜今天》，此曲是继1997年《我的翅膀》后，三姐妹再次合唱的歌曲。

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